一种9-溴蒽-d9的制备方法与流程

本发明涉及有机合成，具体而言，涉及一种9-溴蒽-d9的制备方法。

背景技术：

1、蒽的衍生物因其优异的光化学物理性质，可以作为中间体合成蓝光材料，广泛应用于电致发光材料领域。高度对称的蒽衍生物容易结晶及膜形态不稳定，在其9位上引入不同的功能基团，具有较好的成膜性、高热稳定性，9-溴蒽-d9相比于其他普通材料具有良好的热稳定性和色纯度，因而具备更长的使用寿命。

2、9-溴蒽-d9可以通过对蒽-d10进行溴化制备得到。常用的溴化试剂可以选择溴(br2)、溴代丁二酰亚胺(nbs)和三溴化磷等为溴化试剂。其中，液溴活性高，反应剧烈且不易控制，反应副产物多；同时，液溴毒性大，挥发性较强、对环境极其不友好，不符合绿色化学的要求。三溴化磷挥发性强，遇水剧烈分解释放出hbr。相对于其他溴化试剂，nbs虽然反应条件温和，但选择性差，其收率只有60％左右，最终产品的纯度也很难达到99.9％。

3、随着9-溴蒽-d9下游产品(例如有机发光二极管)不断发展，对于原料9-溴蒽-d9纯度也有着非常高要求，现有的制备工艺很难满足实际需要。

技术实现思路

1、本发明解决的问题是如何解决常用的溴化试剂选择性差导致的产品收率低和产品纯度的问题。

2、为解决上述问题，本发明提供了一种9-溴蒽-d9的制备方法，包括以下步骤：

3、s1：在保护气氛下，取蒽-d10和溴化试剂混合进行反应；其中，溴化试剂选自二溴海因、溴异丁酸乙酯、1，3，5-三溴-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮、n-溴代乙酰胺、丙烯酸二甲胺基乙酯中的一种；

4、s2：分离提纯，得到9-溴蒽-d9。

5、可选地，步骤s1中，保护气氛为氮气保护。

6、可选地，步骤s1中，蒽-d10和溴化试剂溶解在同一有机溶剂内进行混合。

7、可选地，有机溶剂为二甲基亚砜、n，n-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的一种或多种混合。

8、可选地，蒽-d10、溴化试剂、有机溶剂的添加量之比为1mol：1-5mol：0.3-1.5l。

9、可选地，步骤s1中，蒽-d10和溴化试剂的反应温度为25-95℃，反应时间为2-16h。

10、可选地，步骤s2包括：蒽-d10和溴化试剂反应后得到的反应液，依次进行加水析晶、打浆和层析分离，得到9-溴蒽-d9。

11、可选地，加水析晶的具体步骤为：向反应液中滴加有机溶剂含量占5-100％的水溶液，滴加时间控制在1-8h，得到析晶液。

12、可选地，打浆的具体步骤为：过滤析晶液，得到滤饼，使用乙醇对滤饼进行打浆2-16h，得到打浆固体。

13、可选地，层析分离的具体步骤为：使用洗脱剂层析洗脱打浆固体，洗脱剂包括正己烷和二氯甲烷。

14、本发明的一种9-溴蒽-d9的制备方法的有益效果是：溴化试剂选自二溴海因、溴异丁酸乙酯、1，3，5-三溴-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮、n-溴代乙酰胺、溴丙烯酸二甲胺基乙酯中的一种，为液体溴化试剂，反应温和易控制，选择性好，产品9-溴蒽-d9的收率高，副产物9，10-二溴蒽含量低，易于分离提纯，产品9-溴蒽-d9的纯度高。

1.一种9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述保护气氛为氮气保护。

3.根据权利要求1所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，步骤s1中，蒽-d10和溴化试剂溶解在同一有机溶剂内进行混合。

4.根据权利要求3所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基亚砜、n，n-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的一种或多种混合。

5.根据权利要求3所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，蒽-d10、所述溴化试剂、所述有机溶剂的添加量之比为1mol：1-5mol：0.3-1.5l。

6.根据权利要求1所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，步骤s1中，蒽-d10和所述溴化试剂的反应温度为25-95℃，反应时间为2-16h。

7.根据权利要求3所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，步骤s2包括：蒽-d10和所述溴化试剂反应后得到的反应液，依次进行加水析晶、打浆和层析分离，得到9-溴蒽-d9。

8.根据权利要求7所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，所述加水析晶的具体步骤为：向所述反应液中滴加所述有机溶剂含量占5-100％的水溶液，得到析晶液。

9.根据权利要求8所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，所述打浆的具体步骤为：过滤所述析晶液，得到滤饼，使用乙醇对所述滤饼进行打浆，得到打浆固体。

10.根据权利要求8所述的9-溴蒽-d9的制备方法，其特征在于，所述层析分离的具体步骤为：使用洗脱剂层析洗脱所述打浆固体，所述洗脱剂包括正己烷和二氯甲烷。