平版印刷版前体的制作方法

本发明涉及一种新型平版印刷版前体。

背景技术：

1、平版印刷一般地包括使用所谓的印刷母版，比如安装于转轮印刷机滚筒上的印刷版。母版在其表面上带有平版印刷图像，并通过将油墨施加到所述图像并然后将油墨从母版转移到接受材料(其一般地为纸张)上来获得印刷品。在常规平版印刷中，将油墨以及水性润版液(也称为润湿液)供应到由亲油性(或疏水性，即接受油墨、排斥水)区域以及亲水性(或疏油性，即接受水，排斥油墨)区域构成的平版印刷图像上。在所谓的无水平版胶印中，平版印刷图像由接受油墨和防油墨粘(排斥油墨)区域构成，并在无水平版胶印期间，仅向母版供应油墨。

2、平版印刷母版通常通过平版印刷载体上辐射敏感层的按图像方式暴露和加工而获得。成像和加工使所谓的平版印刷版前体成为印刷版或母版。一般地通过数字调制的暴露装置比如激光器使辐射敏感涂层按图像方式暴露于热或光触发(物理)化学过程，比如烧蚀、聚合、通过聚合物的交联或通过热塑性聚合物胶乳的粒子聚结而不溶、通过破坏分子间相互作用或通过提高显影阻隔层的渗透性来增溶。尽管一些印版前体能够在暴露之后立即产生平版印刷图像，但最流行的平版印版前体需要湿法加工，因为暴露造成在该涂层的暴露和非暴露区域之间于显影剂中的溶解度差异或溶解速率差异。在阳图制版平版印版前体中，该涂层的暴露区域溶解于显影剂中而非暴露区域仍抗显影剂。在阴图制版平版印版前体中，该涂层的非暴露区域溶解于显影剂中而暴露区域仍抗显影剂。大多数平版印版前体在亲水性载体上含有疏水性涂层，使得仍抗显影剂的区域限定该印版的接受油墨区域，因此限定印刷区域，而在非印刷区域通过该涂层溶解于显影剂中而显露出亲水性载体。

3、光聚合物印刷版依赖于一种工作机理，借以该涂层-其一般地包括可自由基聚合的化合物-在暴露时硬化。“硬化”意指涂层在显影液中变为不可溶或非可分散，并且可通过光敏涂层在暴露于光时的聚合和/或交联来实现。光聚合物印版前体可对蓝光、绿光或红光(即波长在450nm-750nm的范围内)、对紫光(即波长在350nm-450nm的范围内)或对红外光(即波长在750nm-1500nm的范围内)敏感。任选地，暴露步骤然后为加热步骤以增强或加速该聚合和/或交联反应。

4、通常，需要可成像层上的顶层或保护性外覆层充当氧气屏障以便向该印版提供期望的敏感性。保护性外覆层一般地包括水溶性或水溶胀性聚合物，比如聚乙烯醇。除充当氧气的屏障之外，保护性外覆层应最好在加工期间可易于去除，并且对于光化辐射(例如300-450nm或450-750nm或750-1500nm)足够地透明。

5、光聚合物印版的经典工作流程首先涉及光聚合物印刷版前体在紫或红外制版机中的暴露步骤，然后为任选的预热步骤、保护性外覆层的洗涤步骤、碱性显影步骤、以及漂洗和上胶步骤。在过去的几年中，在简化工作流程的方向上存在明显进展，其中消除了预热步骤和/或洗涤步骤，并且其中加工和上胶步骤在一个单一步骤中进行，或者其中用中性胶进行加工并然后在第二步骤中上胶。或者，在机加工已经变为非常流行，其中将印版安装于印刷机上，并且通过与在印刷机运行期间供应到印版的润版液和油墨的相互作用而使涂层显影。在印刷机的第一运行期间，将非图像区域从载体去除，并从而限定印版的非印刷区域。

6、为能够在将平版印刷版安装于印刷机上之前评估其图像质量，比如图像分辨率和细节渲染(通常用光学密度计测量)，平版印刷版前体经常在涂层中含有着色剂，比如染料或颜料。在加工之后，这种着色剂在含有着色剂的图像区域和其中涂层已被去除的亲水性载体之间提供对比度，这使得最终用户能够评估图像质量和/或确定前体是否已暴露于光。此外，除允许评估图像质量之外，还需要图像和亲水性载体之间的高对比度，以便在多色印刷中获得不同印刷版的良好图像配准(对准)，以便确保图像清晰度(分辨率)和所呈现图像中颜色的正确渲染。

7、然而，在加工暴露的印刷版之前，不可能预先检查和鉴别包括着色剂的印刷版。在本领域已经提供了一种解决方案，例如通过将组分包括到涂层中，其能够在暴露时形成所谓的“印出图像”，即在加工之前可见的图像。

8、由在ph、温度、uv等变化时改变颜色的所谓的隐色染料获得的提供对比度的着色剂已广泛地用于本领域。隐色染料技术涉及在两种化学形式之间的改变，其中一种为基本上无色的。如果颜色改变由例如ph或温度引起，则转变为可逆的。不可逆改变基于氧化还原反应。例如在us 7,402,374、us 7,425,406和us 7,462,440中描述了使用由在存在热产酸剂的情况下变为有色的隐色染料获得的提供对比度的着色剂。

9、热致变色染料技术涉及设计含有可热裂解基团的ir染料，借以在暴露于热和/或光时获得色移。该技术提供通过增加热致变色染料浓度或曝光能量而增强的平版印刷对比度。在ep 925 916中公开的热敏平版印刷版前体包括一种ir染料，其在ir辐射时将ir辐射转化成热量，同时改变颜色。在这些现有技术材料中，ir染料除在ir波长范围内表现出强吸收之外，在可见波长范围内也表现出侧向吸收。

10、与现有技术材料相关的一个问题是，在暴露之后获得的印出图像经常其特征为暴露和非暴露区域之间的对比度相对较低，而且，在暴露的印版没有立即用于印刷作业时，这种对比度经常会随着时间的推移而逐渐消失。换言之，获得的对比度在处理和/或储存期间经常降低。因此，在加工和/或印刷之前难以或者甚至不可能测量点增益，以便根据获得的点尺寸调整印刷机设置。

11、总之，仍然需要光聚合物印刷版涂层配方，该配方不仅在加工步骤之后，而且在加工步骤之前，在图像区域和非图像区域之间提供稳定的对比度，并且为直接在机显影和脱机显影两者而设计。

技术实现思路

1、因此，本发明的一个目的为提供一种基于光聚合的印刷版，其特征为在加工之后于印刷版的图像和非图像区域(载体)之间具有高图像对比度，并且同时在加工之前成像时具有出色的印出图像，其在处理和/或储存期间保持稳定或者甚至增强。

2、该目的通过权利要求1中定义的印刷版前体实现，其优选实施方案在从属权利要求中定义。本发明的具体特征为印刷版前体包括一种涂层，该涂层在可光聚合层中包含ph敏感着色剂前体和在保护性外覆层中包含热敏成色ir染料。热敏成色ir染料能够在ir辐射和/或加热时诱导2.0或大于2(优选地3或大于3，更优选地4或大于4，最优选地5或大于5)的cie 1976色差δe1，并且ph敏感着色剂前体能够在用ph为约4或低于4的液体处理时形成12.0或大于12.0，更优选地15.0或大于15.0，最优选地18或大于18的cie 1976色差δe2。

3、涂层的暴露(图像)区域和非暴露(非图像)区域之间的色差δe1以及图像区域和载体之间的色差δe2根据其l*a*b*值计算。即使以低能量密度，例如在70-190mj/m2之间，更优选地在75-150mj/m2之间，最优选地在80-120mj/m2之间暴露本发明的涂层时，也会形成特征为cie 1976色差δe1为2或大于2的印出图像。

4、本文讨论的cie 1976色坐标l*、a*和b*为众所周知的三色色坐标的cie(commission internationalede l’eclairage e)系统的一部分，其还包括定义为c*＝[(a)2+(b)2]1/2的另外色度值c*。cie 1976颜色系统描述于例如“colorimetry,cie 116-1995:industrial colour difference evaluation”或“measuring colour”,r.w.g.hunt,第2版,1992年由ellis horwood limited,england编辑。

5、本文讨论和报告的cie l*a*b*值按照astm e308-85方法测量。

6、令人意外地发现，在涂层(包括ph敏感着色剂前体和热敏成色ir染料的特定组合)的热和/或光暴露时形成的印出图像在储存之后保持稳定或者甚至增强，即当印版不立即用于加工和/或印刷时。印版的储存包括例如在光比如办公室光条件下储存印版或在黑暗环境中储存印版；例如，在热和/或光暴露步骤之后储存例如8小时或更长时间，在热和/或光暴露步骤之后长达一天，和甚至在热和/或光暴露步骤之后长达几天，比如2、3、4或5天，或者一周至几周(several two weeks)。

7、因此，为了确保图像清晰度(分辨率)和所呈现图像中颜色的正确渲染，已经可在成像和离机加工之后于本发明的印刷版前体上而不是在印刷纸张上便利地测量印版线性化，这不仅耗时，而且鉴于油墨、纸张和印刷化学品消耗也是不利的。

8、通过以下对本发明优选实施方案的详细描述，本发明的其他特征、元件、步骤、特征和优点将变为更加显而易见。本发明的具体实施方案也在从属权利要求中定义。